| Tanım |
Triflik anhidrit olarak da bilinen triflorometansülfonik anhidritin, geniş bir dönüşüm yelpazesi için olağanüstü bir reaktif olduğu kanıtlanmıştır. Ticari olarak temin edilebilen bir reaktif olarak, yüksek elektrofilisitesinden dolayı sentetik kimyada yaygın olarak kullanılmaktadır. O-nükleofillere karşı yüksek afinitesi göz önüne alındığında, alkoller, karboniller, kükürt fosfor ve iyot oksitlerle karşılık gelen triflatların oluşumuna yönelik reaksiyon kuvvetle tercih edilir. Organik kimyada önde gelen ayrılan gruplardan biri olarak, üretilen triflatlar daha sonra ikame reaksiyonları, çapraz bağlanma süreçleri, redoks reaksiyonları ve yeniden düzenlemeler[1-2] dahil (ancak bunlarla sınırlı olmamak üzere) çeşitli alt dönüşümlere kapıyı açar. . |
| Kimyasal özellikler |
berrak renksizden açık kahverengiye kadar sıvı |
| Kullanım Alanları |
Triflorometansülfonik Anhidrit, triflil grubunu tanıtmak için kimyasal sentezde kullanılan güçlü bir elektrofildir. |
| Kullanım Alanları |
Triflorometansülfonik anhidrit, fenolleri ve imini triflik ester ve NTf grubuna dönüştürmek için kullanılır. Triflil grubunun kimyasal senteze dahil edilmesi için kullanılan güçlü bir elektrofildir. Alkil ve vinil triflatların hazırlanmasında ve mannosazid metil üronat donörlerinin stereoselektif sentezinde reaktif olarak görev yapar. Polisakkaritlerin hazırlanması için anomerik hidroksi şekerlerle glikosilasyon için katalizör görevi görür. |
| Tanım |
ChEBI: Triflik anhidrit bir organosülfonik anhidrittir. Fonksiyonel olarak bir triflik asitle ilişkilidir. |
| Reaktivite Profili |
Üçüncül ve ikincil amidlerin hafif koşullar altında triflik anhidrit (Tf2O; riflorometansülfonik anhidrit) ile elektrofilik aktivasyonu, çeşitli C-, N-, O- ve S ile reaksiyona girmek için çok yönlü reaktifler olarak kullanılabilen sırasıyla iminyum ve imino triflatlara yol açar. -bir amid fonksiyonunun farklı ürünlere dönüştürülmesi için nükleofiller. Sülfoksitler ve fosfor oksitler gibi diğer oksijen içeren nükleofiller de tiyonyum triflat, elektrofilik P türleri ve fosfonyum triflat üretmek için Tf2O ile nükleofilik saldırıya uğrayabilir. Bu oldukça aktif geçici türler, daha fazla çeşitli dönüşümler için kolaylıkla nükleofilik ikame reaksiyonlarına girebilir. Ayrıca, güçlü elektrofilik özelliği nedeniyle Tf2O, nitril grupları veya bazı nitrojen içeren heterosiklik bileşikler gibi nispeten zayıf nükleofillerle reaksiyona girmeye eğilimlidir. Ek olarak Tf2O, triflorometillenmiş ve triflorometiltiyolatlı bileşiklerin sentezi için SO2 salınımı veya deoksijenasyon prosesi yoluyla etkili bir radikal triflorometilasyon ve triflorometiltiolasyon reaktifi olarak da kullanılmıştır[2]. |
| Tehlike |
Metaller için aşındırıcı olabilir. Yutulduğunda zararlı. Ciddi cilt yanıklarına ve göz hasarına neden olur. |
| Yanıcılık ve Patlayabilirlik |
Sınıflandırılmamış |
| Sentez |
Triflorometansülfonik anhidrürün sentezi aşağıdaki gibidir:
Kuru, {{0}}ml., yuvarlak tabanlı bir şişeye 36,3 g dolduruluyor. (0.242 mol) triflorometansülfonik asit (Not 1) ve 27.3 g. (0,192 mol) fosfor pentoksit (Not 2). Şişenin ağzı kapatılır ve oda sıcaklığında en az 3 saat beklemeye bırakılır. Bu süre zarfında reaksiyon karışımı bir bulamaçtan katı bir kütleye dönüşür. Şişe kısa yollu bir damıtma başlığı ile donatılmıştır ve önce bir ısı tabancasından gelen sıcak hava akımıyla, ardından da küçük bir yakıcıdan gelen alevle ısıtılır.Şişe artık triflorometansülfonik anhidrit damıtımı kalmayana kadar ısıtılır, kn 82-115 derece, 28,4-31,2 g elde edilir. (%83-91) anhidrit, renksiz bir sıvıdır. Bu ürün bir sonraki aşamada kullanım için yeterince saf olmasına rağmen, kalan asit aşağıdaki prosedürle anhidritten çıkarılabilir. 3,2 g'lık bir bulamaç. 31.2 g'da fosfor pentoksit. Ham anhidritin bir kısmı oda sıcaklığında tıpalı bir şişede 18 saat boyunca karıştırılır. Reaksiyon şişesine kısa yollu bir damıtma başlığı takıldıktan sonra, bir yağ banyosuyla ısıtılarak 0,7 g elde edilir. ön koşu, kan basıncı 74-81 derece, ardından 27,9 g. saf triflorometansülfonik asit anhidritin, bp 81-84 derece.
|
| depolamak |
Serin, kuru ve iyi havalandırılmış bir alanda saklayın. Neme duyarlı. |
| Saflaştırma Yöntemleri |
Susuz asit (11.5g) ve P2O5'ten (11.5g veya bu ağırlığın yarısı) oda sıcaklığında 1 saat bekletilerek, uçucu ürünler damıtılarak ve ardından kısa bir Vigreux kolonu aracılığıyla damıtılarak taze olarak hazırlanabilir. H2O tarafından kolayca hidrolize edilir ve birkaç gün sonra önemli ölçüde bozunarak SO2'yi serbest bırakır ve viskoz bir sıvı üretir. Düşük sıcaklıklarda kuru olarak saklayın. [Burdon ve ark. J Chem Soc 2574 1957, Beard ve ark. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Referanslar |
[1] Haoqi Zhang. "Amid Aktivasyonunda Triflorometansülfonik Anhidrit: Heterosiklik Çekirdekleri Oluşturmak İçin Güçlü Bir Araç." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, Prof. Dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. "Organik Sentezde Triflorometansülfonik Anhidrürün Son Uygulamaları." Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
